Ça a l'air sympa à premier abord, mais ça peut aussi passer pour très improfessionnel, ce qui peut signifier se tirer une balle dans son propre pied. Si je m'adresse au PDG, je vais mettre son assistante en copie et m'adresser au PDG. Si je reçois un mail de l'assistante, je vais répondre à l'assistante et au PDG en m'adressant à l'assistante en premier.
Le fait de ne pas respecter la hiérarchie, surtout dans des domaines assez conservateur, ça peut valoir des grosses remises à l'ordre et je ne pense pas que c'est soutenir la sororité que de se faire virer pour manque de politesse.
Après, je suis 100% pour lutter consciemment contre ses biais sexistes, notamment en se renseignant sur le genre des interlocuteurs quand on a affaire à des prénoms ambigus (et pas partir du principe que c'est des hommes), remercier les assistantes pour leur travail, aider les filles à prendre confiance à l'école...